D’abord nommés par les souverains carolingiens Louis le Pieux et ses successeurs, les comtes de Blois acquièrent une autonomie croissante au cours du 9e siècle et s’accaparent un pouvoir désormais héréditaire. Au début du 10e siècle, Thibaut l’Ancien est à la fois vicomte de Tours et comte de Blois. Son successeur Thibaut Ier (mort v. 975), surnommé le Tricheur par les chroniqueurs favorables à ses adversaires, élargit son domaine par les comtés de Chartres, de Dunois, et tente de conquérir l’Anjou. Il jalonne ses possessions par des forteresses et bâtit une « grosse tour » à Blois. Il s’oppose à ses puissants voisins : Hugues le Grand, duc de France, son suzerain, Herbert II, comte de Vermandois, ainsi qu’au duc de Normandie et au comte de Bretagne.
Eudes Ier (mort en 996) s’oppose au roi Hugues Capet et à son allié le comte d’Anjou Foulques Nerra qui parvient à conserver Langeais et le contrôle de la Touraine. Eudes II (mort en 1037) poursuit la guerre engagée par son père. Mais est battu en 1016 par les Angevins lors d’une grande bataille à Pontlevoy. Affaibli à l’ouest, Eudes II acquiert la Champagne en 1023, enserrant ainsi le domaine royal des Capétiens.
Son petit-fils Etienne-Henri (1047-1102) épouse en 1081 Adèle d’Angleterre, fille aînée de Guillaume le Conquérant. C’est l’un des chefs de la première croisade. Il participe à la prise de Nicée puis au siège d’Antioche en 1097. Il meurt en 1102 lors d’un engagement contre l’armée égyptienne. Thibaut II et Thibaut III héritent des comtés de Blois et de Chartres. Thibaut IV le Grand (1093-1151) réunifie la Champagne avec Blois en 1125 et apparaît comme le second personnage du Royaume de France. Ses frères Henri et Etienne deviennent respectivement évêque de Winchester et roi d’Angleterre.
Louis de Blois (1191-1205) s’allie à Richard Cœur de Lion pour combattre le roi de France Philippe-Auguste. Il est l’un des chefs de la quatrième Croisade et participe à la Prise de Constantinople en 1204. Il meurt en Terre Sainte à la bataille d’Andrinople le 14 avril 1205. Son fils Thibault VI (1205-1218) est le dernier comte de Blois de la maison de Champagne. Il édifie la grande salle (actuelle salle des Etats) du château de Blois en 1214.
A sa mort, le comté de Blois passe par les femmes dans la Maison de Châtillon-sur-Seine. Cette grande famille bourguignonne n’a cependant pas le poids de l’ancienne maison de Champagne et le comté perd son influence politique dans le royaume de France.
Le comte de Blois Jean Ier de Châtillon (1248-1280) hérite des Seigneuries d’Avesnes, Condé, Guise et Landrecies. Avec sa femme Alix de Bretagne, il fonde à Blois de nouveaux établissements religieux : couvent des Cordeliers en 1256, monastère de la Guiche à Chouzy en 1271 et couvent des Jacobins en 1273. Sa fille la comtesse Jeanne (1280-1292) épouse en 1272 le comte Pierre d’Alencon, fils de Saint Louis. Devenue veuve, Jeanne vend le comté de Chartres au roi de France Philippe le Bel et cède la seigneurie d’Avesnes à son cousin Hugues de Châtillon. Celui-ci hérite ensuite des Comtés de Blois et de Dunois.
Le dernier comte de la maison de Châtillon est Guy II (1381-1397). A la mort de son fils et unique héritier Louis de Châtillon, il cède le comté de Blois à Louis de France, duc de Touraine, fondateur de la maison ducale d’Orléans.
